河口瑶族乡位于资源县西南部，西南与龙胜县江底乡接壤，西北与湖南城步县交界，东与两水苗族乡毗邻，东北角与车田苗族乡相连。全乡地处华南第一高峰——猫儿山脚下，扼珠江之源，面挨龙胜，南北连湖南城步，五排河自东而西流向，资源-龙胜公路横贯其中。
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